丁二烯在氯化稀土-乙醇-烷基铝催化体系中的某些动力学规律 Ⅱ.链转移速度常数的测定及链终止反应机理的探讨

本文测定丁二烯在La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho和Y七种稀土氯化物与两种烷基铝分别所组成的催化剂之烷基铝链转移速度常数k_a,结果表明,不同稀土催化剂k_a的变化趋势与链增长速度常数相似。动力学方法证明钐催化剂失活按双基终止进行。本文对稀土催化剂失活机理作了初步探讨。     

LiCoO2中锂离子固相扩散系数随循环次数的变化

The solid diffusion coefficient of lithium-ion in LiCoO₂ cathode material has been investigated by the capacity intermittent titration technique (CITT) at different voltages and at different charge/discharge cycles. By SEM, XRD and FTIR techniques, the structure of LiCoO₂ was studied before and after charge-discharge cycles, and the relationship between solid diffusion coefficient and crystal structure was further discussed. CITT results show that the value of Li⁺ solid diffusion coefficient of LiCoO₂ is about 10^-12 cm²·s^-1. During the whole charge-discharge cycles, the Li⁺ solid diffusion coefficient decreased within the voltage of 4.0～4.3 V, which is attributed to the change of the structure of LiCoO₂.     

密度泛函理论研究DMSO溶剂中邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯与卤素阴离子间的超分子作用

采用混合密度泛函B3LYP方法, 在LANL2DZ水平上优化DMSO溶剂中邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯(PFP)及其卤素阴离子复合物的几何构型, 从几何结构参数、电荷布居、前线轨道、结合能以及热力学参数等角度探讨复合物形成过程中主体分子的构象变化以及主客体间的超分子作用. 研究结果表明, 邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯识别卤素阴离子是一个自发过程. 复合阴离子过程中, 两者的前线轨道发生作用, 电子容易从卤素阴离子的HOMO向主体分子的LUMO转移. 在所形成的四种复合物PFP:X^－(X^－＝F^－, Cl^－, Br^－, I^－)中, 以PFP:F^－最稳定, 与文献报道邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯识别卤素阴离子能力的实验结果相一致. 设计合成含多个吡咯酰胺基团、并能形成合适“杯口”大小的主体化合物, 将增强对卤素阴离子的识别能力.     

2-(3-吡唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉的合成

以邻菲咯啉-5,6二-酮和3醛-基吡唑为原料,合成了一种新的配体——2-(3吡-唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR及MS表征。研究了1的电子吸收和荧光性质。     

铕离子探针研究Al2O3的相变过程

氧化铝具有许多重要的工业用途，而制备高热稳定活性氧化铝的技术也在不断地发展[1，2]，因此，研究其高温烧结下的相变过程很有意义．离子深法作为新型测试手段，已成功地用于生物大分子结构与功能研究方面［‘］，而在固体材料测试中的应用尚未见报道．我们以EU’“作为荧光探针，并结合＊＊D和＊nR研究了川对。在不同烧结温度下的相变过程．1实验部分样品的制备采用复盐分解法．先将Elf刀s用高纯硝酸溶解定容．以占AlzO。重量1％的量加入到硫酸铝锭溶液中，进行超声处理，冷冻干燥．再依次登于900”C、1000C、1100C、1200C的高温炉…     

Structure of Tetra[β-(1,2,4-triazole-1-yl)propiophenone] Dichloro Nickel(II) Solvate Hexahydrate Complex: [NiCl_2(C_2H_2N_3CH_2CH_2COPh)_4]·6H_2O

IntroductionRecently ,thecompoundscontaining 1H 1,2 ,4 tria zolegrouphaveattractedmuchinterestbecausetheyex hibitsomefungicidalactivity ,plantgrowthregulatingac tivity ,1antibacterialactivityagainstPucciniareconditeandrootsgrowthregulationforcucumber .2 Also ,suchcom poundsareincreasinglybeingstudiedbecauseofthecoor dinationchemistryoftriazolesactingasligandsintransi tionmetalcompounds .Asamatteroffact ,thetriazolederivativeshavebeenextensivelyusedasterminalandbridgingligands ,andtheyleadto…     

(甲基)丙烯酸酯的基团转移聚合

<正> 基团转移聚合方法自问世以来,由于其突出的优点,受到日益广泛的重视。本文来用丙二酸二乙酯的硅烯醇醚类引发剂3-乙氧基-3-三甲基硅氧基丙烯酸乙酯 (CH_3CH_2O_2CCH=C(OCH_2CH_3)OSiMe_3)和亲核型催化剂四乙基二氯化氢氨((CH_3CH_2)_4NHF_2)进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸甲酯(MA)的基因转移聚合。得到了近     

脲基苯乙炔4-′(对甲基苯基)-6-苯基-2,2′-二联吡啶铂(II)络合物的合成

本文通过异氰酸酰化反应合成了含有脲基的苯乙炔新型配体及以它作为辅助配体的4′-(对甲基苯基)-6-苯基-2,2′-二联吡啶铂(II)络合物,初步研究了铂(II)络合物的光物理性质,发现由于脲基的存在,当浓度大于3.32×10-5mol/L时铂(II)络合物能够发生分子间簇集.     

D-π-A型四硫富瓦烯衍生物的合成及其性能研究

<正>作为很强的有机电子给体,四硫富瓦烯能够在低电位被可逆氧化,失去一个或两个电子生成相应的正一价阳离子自由基或正二价阳离子．近年来它在众多领域显示出日益重要的作用．本论文设计合成了一系列具有D-π-A和A-π-D-π-A结构的四硫富瓦烯 (TTF)衍生物,系统研究了它们在基态发生分子内电荷转移的可能,并利用外界刺激改     

铁基超细粒子催化剂结构与还原行为的Mssbauer谱研究

铁基超细粒子催化剂具有优良的F-T反应性能。本工作利用原位Mssbauer谱辅以XRD技术研究了含有钾助剂的F-T合成铁基超细粒子催化剂的结构与还原行为,考察了催化剂组成和第二金属组分(Mn,Zn,Mg)的影响。“纯”铁超细粒子催化剂在氢气中很容易经Fe_3O_4还原为零价铁。第二金属组分的引入,一方面阻碍了催化剂的还原,另一方面稳定了Fe~(2+)的存在而使其成为还原的主要中间相,这有利于反应条件下形成类尖晶石结构的活性相。对于Fe-Mn催化剂,上述效应随锰含量的增加而更趋显著。铁基超细粒子催化剂在氢气中的还原能力依“纯”Fe>Fe-Zn>Fe-Mn>Fe-Mg的顺序递减,这在一定程度上反映了铁与第二金属组分之间相互作用的强弱。